【降龙涎香醚的用途】降龙涎香醚跟龙涎香一样吗
降龙仙香醚也称为双环二氢高金合欢醚、1,1,6,10-四甲基-5,6-环乙氧基十氢化萘、安贝龙、【降龙涎香醚的用途】安布罗布尔和安布罗西尼。
天然龙涎香是一种高级香料,来源于抹香鲸胃中灰白色的软石头。
龙涎香醚是一种具有龙涎香风味的合成香水,【降龙涎香醚的用途】被用作天然龙涎香的替代品。无色至白色晶体。相对分子质量为236.34。熔点75 ~ 76。沸点为120(0.133103帕)。闪点161。比转数-29 (c=1,甲苯)。
诺龙仙香醚的“龙涎香效应”能极大地促进香精的扩散。用于高档香水和化妆品的香精中,对人体无刺激性。适用于皮肤、头发和织物加香,如肥皂、滑石粉、面霜和洗发水。
【降龙涎香醚的用途】龙涎香风味原料在卷烟中的应用依赖于这些化合物是香型卷烟的关键香气成分,而降香黄檀是最突出的香料之一,对混合型卷烟的烟气做出了重要贡献。
降香碱也广泛用于卷烟和香水行业。【降龙涎香醚的用途】降香黄檀应用于卷烟工业的调味和加料,与烟草特有的香气相协调,能掩盖杂气。【降龙涎香醚的用途】即使少量使用,也能改善烟草的风味品质,特别适合调配卷烟和增强香料烟的风味。雷诺兹烟草公司用香紫苏内酯、降香甘醇和降香醚装入溶剂中,以5 至3 的用量喷洒在烟丝上,以改善卷烟的风味。因为它分子量小,挥发性强,门槛低。
瑞士香料公司吉瓦夫丹-路(国际)有限公司将降香二醇制成碳酸酯-1(Chart 2)潜在香气物质,该物质分子量高,不易挥发。在吸烟过程中,香气前体,降香二醇碳酸酯,【降龙涎香醚的用途】在高温下分解,同时环化产生降香醚香气成分。卷烟烟气具有明显的木质和琥珀色香气。湖南中烟实业有限公司将降香甘醇制备成草酸酯(Chart2)潜在香气物质,然后通过添加表面香气、添加香气或薄片香气将其添加到烟草中。在卷烟的吸食和燃烧过程中,降香黄檀香气物质均匀释放,使卷烟具有明显的龙涎香气体。
方法1:以香紫苏醇为原料,进行两步氧化,即碱性氧化和弱酸性氧化。氧化剂可以是高锰酸钾、臭氧或重铬酸钠(或钾)的硫酸溶液,然后将氧化物皂化、脱水、乳化,制得诺龙仙香内酯。然后,内酯被二乙基醚中的氢化铝锂(或四氢呋喃中的硼烷)还原为降香二醇。
以右旋樟脑--磺酸为环化剂,将二元醇环化,在Al2O3的作用下脱水,可制得龙涎香醚。通过这种方法,除了龙涎香醚之外,还可以得到龙涎香醚的异构体二环高相思醇,即赖白当-6-烯-12-醇(无色晶体,熔点20,也有龙涎香风味)。
方法2:以二醇2为中间体的合成路线
以香紫苏醇提取物中的(-)-香紫苏醇3为起始原料,首次人工合成了降龙仙香醚,总收率为52%。
【降龙涎香醚的用途】紫苏醇3用三氧化铬氧化并降解为内酯4,内酯4用氢化铝锂还原得到二醇2;对甲苯磺酰氯活化乙二醇化合物2,然后在氢氧化钠的作用下进行分子内环化,得到龙涎香1。该路线的缺点是使用三氧化铬作为氧化剂,会产生大量污染严重的含铬废水,同时需要高风险的氢化锂铝和氢化钠,如图所示:
橙花叔醇5经立体选择性环化合成正龙仙香醚的可能性。从橙花叔醇5开始,通过溴化、氮化和水解,以82的比例获得(E,E)-高阿拉伯胶酸8和另一种异构体。酸8在形成乙酯后通过柱色谱纯化,并且酸8的酯在碱性条件下水解以获得纯度为98%的酸。
【降龙涎香醚的用途】酸8在二氯甲烷中与作为路易斯酸的三氟化硼乙醚在-20反应60分钟,得到环化产物4,产率为38%。然后,化合物4用氢化铝锂还原得到二醇2,在对甲苯磺酸作为催化剂的存在下,用吡啶作为溶剂加热该二醇2,并环化得到产率为75%的(/)龙涎香醚1:
方法3:不含中间体二醇2的合成路线
从二氢-紫罗兰酮35开始,通过Darzens反应得到4-(2,2,6-三甲基-1-环己烯)-2-甲基丁醛47,然后与丙二酸反应得到48,然后通过几次反应得到龙涎香醚1。所得产品为外消旋物,其香气质量与(-)-去甲龙显香醚略有不同。
主要参考文献[1]精细化工实用词典
[2]龙涎香香型卷烟的应用及降香黄檀的合成研究进展
[3]龙涎香醚的制备方法
[4]去甲龙仙香醚的合成进展
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