【乐果的说明书】乐果和氧化乐果的区别
乐果是一种系统性二硫代磷酸酯杀虫剂和杀螨剂。它是由Cyanamid公司于1956年首次开发的。乐果在酸性溶液中稳定,在碱性溶液中快速水解,因此不能与碱性农药混合。【乐果的说明书】乐果是一种应用广泛、产量高的杀虫剂,适用于防治各种作物上的刺吸式口器害虫,如蚜虫、叶蝉、粉虱、潜叶害虫和一些介壳虫等。对螨类有很好的防治效果。
然而,乐果是挥发性的,大量损失的农药挥发到空气和水中,并在土壤中沉淀,污染农业、畜牧业和渔业副产品,这些副产品通过食物链的富集转移到人体,对人体造成危害。【乐果的说明书】此外,乐果具有潜在的致畸、致突变和致癌作用。乐果在酸性条件下稳定,在碱性条件下容易分解。当加热时,它将转化为CH3S异构体。水蒸气会导致缓慢分解,并且在储存过程中也会缓慢分解。溶于水,在21时溶解度为25g/L,溶于大多数有机溶剂,几乎不溶于脂肪烃。
【乐果的说明书】对高等动物的中度毒性,大鼠急性口服半数致死剂量为50245毫克/千克;小鼠急性经皮半数致死量50700~1150毫克/千克。它能吸收和接触害虫,对害虫的毒性随着气温的升高而增加。乐果可以被氧化成对害虫有较高毒性的氧乐果。持续时间一般为4 ~ 5天,刺吸式口器害虫和植食性螨类的持续时间可达7天左右。因此,有必要对乐果残留量的测定进行研究。
乳液:20%、40%、50%;粉末的1.5%;可湿性粉剂:20%,60%。
喷涂:一般使用0.01% ~ 0.05%的溶液。喷涂:1.5%粉末2.5 ~ 3.0g/m2。
【乐果的说明书】有机磷农药的接触和内吸收。乐果用于杀灭蚊子、苍蝇、臭虫、蟑螂、扁虱、螨虫、蚜虫、红蜘蛛、叶蝇、木虱等医学害虫,使用乳油喷洒水或粉剂,可防治谷物、蔬菜、果树、棉花、观赏作物和树木上的刺吸式口器、咀嚼式口器害虫和植食性螨虫,包括蚜虫、叶螨、蓟马、叶蝉等
此外,乐果可以喷洒在农场建筑物的墙壁上来控制家蝇。虽然杀虫效果相对较慢,但持效期可达8周。纯乐果也可用于表面喷洒、肌肉注射或口服,以控制家畜体内和体外的双翅目寄生虫。乐果在土壤中的半衰期仅为2 ~ 4天,不适合土壤处理。一般来说,它对农作物是安全的,但它对一些品种的核桃、松树、桃、枣、杏、李、橙、柠檬、啤酒花、番茄、棉花、高粱、芸豆、烟草和其他作物是有害的,并能在一些品种的苹果和花上引起锈斑。
【乐果的说明书】由于乐果对畜禽有较高的口服毒性,喷洒化学药剂的草和绿肥在一个月内不能用作饲料;喷洒化学药剂的农田边缘7 ~ 10天不准放牧;被化学物质污染的种子不应该喂给家禽。蔬菜、水果、茶叶和烟草在收获前至少2 ~ 15天内禁止食用,小麦、高粱等粮食作物不少于10天。
【乐果的说明书】乐果和氧化乐果的区别
乐果是一种高效、低毒、全身和接触杀灭作用的有机磷农药。高等动物体内的酰胺酶可以将乐果中的酰胺基团分解成无毒物质,因此对人和动物的毒性较低。然而,昆虫体内没有这种酶,这种酶对害虫有剧毒。
浓度和剂量过高对人和动物有害,甚至会导致中毒和死亡。室内使用后应注意通风。
乐果的检测方法很多,包括气相色谱法、液相色谱法、质谱法、超临界流体色谱法、分光光度法、酶联免疫吸附法等。
【乐果的说明书】气相色谱法广泛应用于乐果的测定,在大多数文献和国家标准中都有使用。罗格是一种中等极性的杀虫剂,大多数使用非极性、弱极性或中等极性的毛细管色谱柱,而一些研究使用填充柱,如3% SE-30和3% OV-17玻璃填充柱,以及5% OV-17玻璃填充柱。Rogor含有磷,因此主要使用氮磷检测器和火焰光度检测器,也研究了其他检测器,如脉冲火焰光度检测器和氢火焰离子化检测器。
有学者认为乐果的热稳定性差,气相色谱法测定的重复性不好。因此,有许多使用高效液相色谱的研究。通常使用反相色谱柱和紫外检测器,检测波长为210纳米,流动相主要为甲醇、乙腈、水等。流动相由甲醇:乙腈:水=1:133608、甲醇:水=233603、乙腈和水组成。由于乐果的紫外吸收不强,采用了蒸发光散射检测器,峰值可在2分钟左右出现,线性关系良好,是一种非常灵敏的检测方法。
目前,国内外对气相色谱-质谱联用法和液相色谱-质谱联用法测定农药残留的研究很多。用线性离子质谱仪测定果汁中的乐果,取样简单,可快速分析痕量复杂基质样品。
【乐果的说明书】超临界流体色谱是一种以超临界流体为流动相的色谱方法。超临界流体是指温度和压力高于临界点的液体。因为液体和气体之间的边界消失了,所以它的物理性质介于气体和液体之间。超临界流体色谱是20世纪80年代发展起来的一种全新色谱技术。它具有气相和液相所没有的优点,可以分离和分析一些气相和液相色谱不能解决的问题。它应用广泛,发展迅速。SFC与紫外检测器耦合,检测波长为220纳米,改性剂为甲醇水溶液。
光度测定法主要包括荧光分光光度法、薄层分离结合光度测定法、共振散射光谱法、化学发光法等。荧光光度法是根据乐果能显著提高荧光体系的荧光强度的原理来测定乐果的含量。以钙黄绿素为荧光探针,水杨基荧光酮二聚体为荧光探针,用薄层色谱法分离溴氰菊酯乳油,用紫外分光光度法测定溴氰菊酯乳油中的乐果。
酶联免疫吸附试验是酶免疫分析中应用最广泛的技术。【乐果的说明书】基本方法是将已知的抗原或抗体吸附在固相载体(聚苯乙烯微反应板)表面,使酶标抗原和抗体的反应在固相表面进行,并用洗涤法洗去液相中的游离成分。原理是酶分子与抗体或抗抗体分子共价结合,这种结合不会改变抗体的免疫特性或影响酶的生物活性。酶标抗体可以与吸附在固体载体上的抗原和抗体特异性结合。
滴加底物溶液后,在酶的作用下,底物中所含的氢供体可以从无色的还原型变成有色的氧化型,从而发生显色反应。因此,无论是否有相应的免疫反应,颜色反应与标本中相应抗体或抗原的量成正比。这种显色反应可通过酶联免疫吸附试验定量测定,该试验结合了酶化学反应的敏感性和抗原抗体反应的特异性,使酶联免疫吸附试验成为一种特异、灵敏的检测方法。
方法一:生产乐果的主要原料是甲醇、五硫化二磷、氯乙酸、甲胺和小苏打,经过五步反应得到成品:
方法2:以甲醇、乙醇、丙酮、异丙醇或四氢呋喃等有机溶剂为介质,采用均相反应体系合成乐果。以硫代磷酸酯和氯乙酸甲酯为原料合成了乐果的硫代磷酸酯中间体,并合成了乐果的硫代磷酸酯中间体
【乐果的说明书】所用的硫代磷酸酯是铵盐、钠盐、钾盐和锂盐。使用的溶剂是甲醇、乙醇、丙酮、异丙醇、四氢呋喃和能够溶解硫代磷酸酯的有机溶剂。在硫代磷酸酯和甲胺溶液的均相体系中,硫代磷酸酯与甲胺溶液在-10 ~ 5下滴加反应。在氧乐果中间体辛硫磷酯和氧乐果的合成中,磷酸氧硫酯溶液和氯乙酸甲酯在均相体系下进行反应。流程简述:
(1)乐果的中间体辛硫磷酯的制备,其反应式为:
M=NH4,Na,K,李
将1摩尔硫代磷酸酯配制成38%的有机溶液,如甲醇、乙醇、异丙醇或四氢呋喃,放入装有1-4摩尔氯乙酸甲酯的反应罐中,搅拌,加热至0-60,在均相中反应,保持80-120分钟,然后过滤、脱溶剂,得到硫代磷酸酯。
(2)以硫代磷酸酯和甲胺为原料合成乐果,反应式为:
将1摩尔硫代磷酸酯放入罐中,搅拌,将含有1.0-1.4摩尔一甲胺的溶液,如甲醇、乙醇、丙酮、异丙醇或四氢呋喃,以及能溶解硫代磷酸酯的有机溶剂加入到温度为-10-5的反应体系中,保持温度为-10-560-150分钟,反应结束
主要参考资料[1]中国中学教学百科化学卷
李一卓。乐果检测方法的研究进展贵州农业科学2012 08 (2012): 138-140。
[3]新实用药物手册
[4] CN200410042570.3 .乐果的合成方法
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