甘氨酸

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甘氨酸

2020-07-20BTC化工百科520
甘氨酸是氨基酸系列中结构最简单的20个成员之一,也称为氨基乙酸,是人体不需要的氨基酸。其分子中具有酸性和碱性官能团,在水溶液中是强电解质,在强极性溶剂中具有高溶解度,在非极性溶剂中基本不溶,并且具有高沸点和熔点。通过调节水溶液的酸碱度,甘氨酸可以呈现不同的分子形式。甘氨酸的侧键是氢原子。甘氨酸不是光学异构的,因为它的碳也有一个氢原子。因为甘氨酸的侧键很小,它可以占据其他氨基酸不能占据的空间,例如,作为胶原螺旋中的一个氨基酸。常温下为白色结晶或淡黄色结晶粉末。具有独特的甜味,可缓解酸碱味,掩盖食品中添加糖精的苦味,增强甜味。如果人体摄入过多的甘氨酸,不仅会被人体吸收利用,还会打破氨基酸的吸收平衡,影响其他氨基酸的吸收,导致营养失衡,影响健康。以甘氨酸为主要原料生产的含乳饮料容易对青少年和儿童的正常生长发育带来不良影响。密度1.1607。熔点232~236(分解)。溶于水,不溶于乙醇和乙醚。它能与盐酸反应生成盐酸盐。它存在于干燥和低等级运输的肌肉中。它可以通过一氯乙酸与氢氧化铵反应,或通过水解和精制明胶来制备。氨基酸是含有氨基的有机酸,氨基构成蛋白质的基本单位。无色晶体,熔点高(200以上),易溶于水,具有两性电离特性,与茚三酮试剂显色反应灵敏。1820年在蛋白质水解产物中发现了结构最简单的甘氨酸,到1940年在自然界中发现了大约20种氨基酸。它们是人类或动物蛋白质合成所必需的,并且大多数是L型-氨基酸。根据氨基酸分子中氨基和羧基的数量,氨基酸分为中性氨基酸(甘氨酸、丙氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、缬氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、苏氨酸、丝氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、脯氨酸和羟脯氨酸等)。),其仅含有一个氨基和一个羧基。酸性氨基酸(谷氨酸、天冬氨酸),含有一个氨基和两个羧基;碱性氨基酸(赖氨酸、精氨酸)分子中含有二氨基羧基。组氨酸有一个氮环,是弱碱性的,也是碱性氨基酸。氨基酸可以通过蛋白质水解或化学合成来制备。自20世纪60年代以来,微生物发酵在工业上得到广泛应用。例如,味精厂一般都转而发酵生产谷氨酸。近年来,石油烃和其他化学产品被用作氨基酸发酵生产氨基酸的原料。准确称取约175毫克在105干燥2小时的样品,放入250毫升烧瓶中,加入50毫升冰醋酸溶解,加入2滴结晶紫测试溶液(TS-74),用0.1毫升/升高氯酸滴定至蓝绿色终点。同时,进行空白试验并进行必要的修正。每毫升0.1摩尔/升高氯酸相当于7.507毫克甘氨酸(c2h5no2)。LD507930毫克/千克(大鼠,口服)。它可以安全地用于食品中(美国食品和药物管理局,172.812 2000)。作为氨基酸来源,它占食品中总蛋白质的3.5%(美国食品和药物管理局,172.320,2000)。在饮料中加入糖精钠后,作为苦味掩蔽剂,其限量为0.2%(基于成品饮料);作为食用油和脂肪中甘油一酯和甘油二酯的稳定剂,基于甘油一酯和甘油二酯的量,限制为0.02%(美国食品和药物管理局172.812,2000)。饮料、糖果、烘焙食品、肉类、香肠、肉汤和调味品,全部150毫克/千克。 20世纪80年代后期,日本三菱公司在含有碳源、氮源和无机营养液的培养基中加入筛选出的需氧农杆菌、短杆菌和棒状杆菌进行培养,然后在25 ~ 45和4 ~ 9的酸碱度下将乙醇胺转化为甘氨酸,经浓缩和离子交换处理得到甘氨酸。20世纪90年代以后,国外甘氨酸合成技术取得了新的进展。日本日东化学工业有限公司在含甘氨酸胺的基质中加入0.5%(质量分数,干重)的假胞杆菌、酪蛋白细菌、产碱杆菌等细菌,在30和7.9 ~ 8.1的酸碱度下反应45小时,几乎所有的甘氨酸胺都水解成甘氨酸,转化率为90%,虽然生物法仍处于研究阶段,但选择性高,无污染,是一条很有前途的合成路线。白色单斜晶或六方晶,或白色结晶性粉末。它无味,有一种特殊的甜味。溶于水,在水中的溶解度为25g/100ml;25时;50时为39.1克/100毫升;75时为54.4克/100毫升;100时为67.2克/100毫升。它在乙醇中极难溶解,在100克无水乙醇中大约能溶解0.06克。几乎不溶于丙酮和乙醚。用于制药工业、生化检验和有机合成作为缓冲剂、组织培养基的制备、铜、金、银的检验以及重症肌无力、进行性肌萎缩、胃酸过多、慢性肠炎、儿童过度增生等疾病的医疗。治疗重症肌无力和进行性肌萎缩;暴饮暴食和慢性肠炎的治疗(经常与抗酸剂合用);与阿司匹林合用,可减少对胃的刺激;治疗儿童过度增生;作为产生非必需氨基酸的氮源,加入到混合氨基酸注射液中。甘氨酸主要用作鸡饲料的营养添加剂。营养补充剂。主要用于调味等。酒精饮料中使用调味剂和丙氨酸,添加量为葡萄酒0.4%,威士忌0.2%,香槟1.0%。其他如粉汤加约2%;1%的食物浸泡在酒糟中。因为它在一定程度上能尝出虾和乌贼的味道,所以可以用来做调味酱。它能抑制枯草芽孢杆菌和大肠杆菌的繁殖。因此,它可用作鱼糜制品、花生酱等的防腐剂。添加量为1% ~ 2%。缓冲作用甘氨酸是一种含有氨基和羧基的两性离子,因此具有很强的缓冲性能。它可以缓冲盐和醋的味道。加盐产品的添加量为0.3% ~ 0.7%,酸浸产品的添加量为0.05% ~ 0.5%。添加到奶油、奶酪和人造黄油中的抗氧化作用(利用其金属螯合作用)可将保质期延长3-4倍。为了稳定焙烤食品中的猪油,可以加入2.5%的葡萄糖和0.5%的甘氨酸。0.1% ~ 0.5%的小麦粉对方便面的烹饪也能起到调味作用。医学上用作抗酸剂(胃酸过多)、肌营养不良治疗剂、解毒剂等。它也是氨基酸如苏氨酸的合成原料。根据国标2760-96,它可用作香水。甘氨酸,也称为氨基乙酸,用于合成甘氨酸乙酯盐酸盐,一种拟除虫菊酯类杀虫剂的中间体,以及异菌脲类杀菌剂和草甘膦除草剂。此外,它还用于化肥、药品、食品添加剂、调味品等行业。本产品在化肥工业中用作去除二氧化碳的溶剂。在制药工业中,它可用作氨基酸制剂、金霉素的缓冲剂、合成左旋多巴(一种抗帕金森病药物)的原料以及咪唑乙酯的中间体。它也是一种辅助治疗药物,可治疗神经源性胃酸过多和抑制胃溃疡胃酸过多。 在食品工业中,它被用作合成酒、酿造产品、肉类加工和提神饮料的配方,并且作为食品添加剂,甘氨酸可以单独用作调味品或者与谷氨酸钠、DL-丙氨酸和柠檬酸结合使用。在其他行业,它可以作为酸碱度调节剂,添加到电镀液,或作为其他氨基酸的原料。在有机合成和生物化学中用作生化试剂和溶剂。医药和农药中间体、用于化学肥料的二氧化碳去除溶剂、电镀溶液和其他化学肥料工业被用作二氧化碳去除溶剂。制药工业用作金黄色葡萄球菌的缓冲剂,氨基酸化剂,用于制备左旋多巴和其它药物,食品工业用作调味剂和糖精脱苦剂,用于酿造、肉类加工和制备冷饮。此外,它还可用作酸碱度调节剂和制备电镀液。甘氨酸是三甘氨酸和三甘氨酸-十二烷基硫酸钠聚丙烯酰胺凝胶电泳运行缓冲液的组成部分。甘氨酸也是western blotting Towbin转移缓冲液的一种成分。用作生化试剂,用作医药、饲料和食品添加剂,在氮肥工业中用作无毒脱碳剂。1.斯特莱克法利用甲醛与氰化钠(或氰化钾)和氯化铵反应,同时加入冰醋酸,导致亚甲基氨基乙腈结晶。过滤产物,在硫酸存在下加入乙醇分解,得到氨基乙腈硫酸盐。然后加入氢氧化钡,分解得到甘氨酸钡盐。最后,加入一定量的硫酸,使钡定量沉淀并滤出。滤液浓缩,静置,冷却,沉淀甘氨酸晶体。2.一氯乙酸法:将氨水和碳酸氢铵混合,加热至55,加入一氯乙酸水溶液,在55反应2h。加热至80除去残留的氨,用活性炭脱色。过滤,在脱色后的溶液中加入95%的乙醇,使甘氨酸结晶,过滤,用乙醇洗涤,干燥,得到粗品。将粗品用热水溶解,用乙醇重结晶,即得成品。产率约为42%。3.从蚕丝水解液中提取25公斤废丝,加入75L 6N工业盐酸,在110-120加热回流22小时,充分水解至缩二脲试验不呈紫色。水解后,加入1倍体积的水,每升加入30-40g粉末活性炭,在60搅拌30分钟。用聚酯布,在过滤筒中过滤出杂质,得到约150升的棕色水解产物。水解液中的酪氨酸用活性炭吸附,然后用离子交换柱分离甘氨酸,丙氨酸和丝氨酸也可以分离。在上述生产方法中,一氯乙酸法相对简单。事实上,一氯醋酸可以加入到氨水储存罐中,并在室温下长时间储存以生成甘氨酸。在工业生产中,以乌洛托品溶液为介质,一氯乙酸与高浓度氨在70反应2h,然后用甲醇(或乙醇)沉淀,精制得到白色结晶甘氨酸。该方法的收率为92-94%,产品含量为99%。原料消耗定额:一氯乙酸(95%)1600公斤/吨,液氨880公斤/吨,乌洛托品350公斤/吨,甲醇(95%)1100公斤/吨。此外,甘氨酸可由明胶经水解、纯化、过滤和干燥制得。主要制备方法有斯特莱克法和氯乙酸氨化法。斯特莱克法使甲醛、氰化钠和氯化铵一起反应,然后加入冰醋酸沉淀亚甲基氨基乙腈;在亚甲基氨基乙腈中加入乙醇,在硫酸存在下分解,得到氨基乙腈硫酸盐;用氢氧化钡分解硫酸盐,得到甘氨酸钡盐;然后加入硫酸沉淀钡,过滤,浓缩滤液,冷却沉淀甘氨酸晶体。HCHO[NaCN][ NH4Cl]CH2=n-ch2cc H2=n-ch2cn[H2SO 4][ C2 H5 oh]h2n ch2cn h1so 4 h2n ch2cn H2SO 4[ba(oh)2](nh2ch 2co)2ba(nh2ch 2co)2ba[H2SO 4]向脱色溶液中加入95%乙醇使甘氨酸结晶,过滤,用乙醇洗涤,干燥,得到粗产物。 溶于热水,加入乙醇,重结晶,得到甘氨酸产品。clch 2 COoh[nh4hc 3][nh4oh]H2 nch 2 COoh。此外,甘氨酸是通过从丝水解物中提取并以明胶为原料水解制备的。以甲醛、氰化钠和氯化铵为原料合成N-亚甲基氨基乙腈,然后与乙醇和硫酸反应合成氨基乙腈硫酸,再与氢氧化钡反应合成氨基乙酸钡,最后与硫酸反应。这种方法成本低,但由于氰化钠(或氢氰酸),在中国一般不使用。通过向一氯乙酸中加入过量的氨获得。这种方法在中国被广泛使用,因为它技术成熟,原料易得。副产物氯化铵用离子交换树脂或用甲醇盐析甘氨酸除去。是通过分离明胶水解得到的。甘氨酸没有旋光异构体,其生产采用合成方法。合成方法简述如下。(1)斯特莱克法。以甲醛、氢氰酸和氨为原料,先合成氨基乙腈,再分解甘氨酸。以甲烷和氨为原料合成粗氢氰酸,甲醛溶液不断吸收氢氰酸,然后反应液与氨在120反应2分钟生成氨基乙腈,最后加入碱液水解得到甘氨酸,总收率87%。(2)布赫勒法。将三聚甲醛加入到碳酸铵和腈钠的水溶液中,室温下搅拌溶解,然后在80-85反应3h。得到乙内酰脲水溶液。然后直接加入30%氢氧化钠水溶液,在170水解3h。通过阳离子交换树脂处理,最终得到甘氨酸,产率为83.2%。(3)一氯乙酸的氨化。氨水和碳酸氢铵混合加热至55,加入氯乙酸水解液反应2h。然后加热至80除去残留的氨,用活性炭脱色。过滤后,向滤液中加入95%乙醇以结晶甘氨酸。分离并用乙醇洗涤。干燥得到粗品。将粗产物溶于热水中,然后加入乙醇重结晶,得到产率约为42%的成品。(4)相转移催化。向1L甲醇中加入2千克氨水,然后加入0.3千克六亚甲基四胺。溶液澄清后,加入溶解有10kg氯乙酸的2L甲醇。系统温度明显升高。当温度达到58时,大量晶体析出。当温度降至室温,上层液体澄清时,过滤得到晶体,滤液静置2天后,部分晶体沉淀。向粗品中加入2-3倍量的去离子水,加热至70-75,溶解,加入2倍量的甲醇,冷却析出晶体,70干燥2小时,得到精品。产品收率为68.6%,纯度为99.6%。方法1:一氯乙酸胺化主反应:副反应:一氯乙酸与氨水的比例为160,50一氯乙酸氨二氧化碳=1123,60,反应时间4h,收率80.5%;一氯乙酸:甲醛:氨水=1: 1.5:3,30,反应时间4h,收率92%;一氯乙酸:碳酸氢铵:氨水=1: 3。0:4.5、将一氯乙酸和碳酸氢铵分别溶于水中,边搅拌边混合两种溶液,在45下加入氨水,升温至55,搅拌反应2h,加热除去残留的氨,用活性炭脱色,过滤,滤液加入95%乙醇,沉淀甘氨酸晶体,沉淀甘氨酸晶体。精制,将粗品溶于水,加热至85,过滤得滤液,加入3-5倍体积的95%乙醇,冷藏过夜,结晶,过滤,取晶体,用乙醇洗涤,加入1-1.25倍晶体湿重的蒸馏水,加热至80以上,溶解,加入3-5倍体积的95%乙醇,总收率为41.9%(以一氯乙酸计)。方法2:以甲醛为原料的斯特雷特法总收率为31% ~ 50% 31% ~ 50%布氏法将三聚甲醛加入到碳酸铵和氰化钠的水溶液中,室温搅拌溶解,在80 ~ 85反应3h,得到乙内酰脲。然后加入30%氢氧化钠水溶液,在170下水解3小时,最后用阳离子交换树脂处理 以一氯乙酸和氨水为原料,在60下反应完全,加热至80除去二氧化碳和氨,然后用活性炭处理,用甲醇重结晶。

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